本发明的目的在于提供一种可用于车辆内装及外装部件用途的新型单层及多层膜，该单层及多层膜具有优异的透明性、表面硬度、耐药品性、耐乳酸性、耐防晒剂性等耐污染性。本发明涉及一种由包含氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)的氟树脂(C)成形而得到的氟树脂膜，其中，所述氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)含有含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物成分；此外，本发明涉及将前述氟树脂膜层层叠在包含丙烯酸类树脂(A)的膜层的至少一面上而形成的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜。
1.一种氟树脂膜，其由包含氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)的氟树脂(C)成形而得，其中，所述氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)含有含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物成分，基于JISxa0K7199，在模温度220℃、剪切速度122秒^-1、毛细管模头直径1mm的条件下，氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)的熔融粘度为300～4000Pa·秒，在100重量％氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)中，含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物成分的含量为80重量％以上，所述氟树脂(C)不含有聚偏二氟乙烯；或者，所述氟树脂(C)含有聚偏二氟乙烯，且相对于氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)100重量份，聚偏二氟乙烯的含量为0.1～10重量份，氟树脂膜是通过将氟树脂(C)熔融挤出而制造的。
2.将权利要求1所述的氟树脂膜进行层叠而形成的成形品。技术领域
本发明涉及一种氟树脂膜以及将该树脂进行层叠而形成的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜。
背景技术
近年来，在车辆用部件的成形中，从环境问题出发，对于涂装、电镀工序中排出的有害物质的限制愈发严格，因此，作为它们的替代品以及部件保护用材料，特别是丙烯酸装饰膜和保护膜已受到了关注。由于这些保护膜和装饰膜要粘接在基体材料表面上使用，因此要求其具有能够清楚观察到印加于基体材料表面的印刷及图案的透明性，并要求其在嵌件成形、模内成形时具有耐折曲破裂性。此外，由于是对膜本身实施印刷，因此耐药品性是必须的，此外，在车辆内装部件中，由于和人手接触的机会较多，因此当人的皮脂、汗液中所含的乳酸成分，以及在夏天或较热地区使用防晒剂、例如Coppertone(注册商标)时，这些成分会附着在内装部件上而导致基体材料出现劣化问题的情况增多，因此还要求对于这些成分具有耐污染性。为了满足上述需要的品质，由耐候性和耐药品性优异的氟树脂和甲基丙烯酸类树脂组合物经共挤出成形而得到的多层膜以及利用氟树脂实施表面硬涂处理而得到的丙烯酸类树脂膜，在市场上已受到了强烈关注。其中，下述方法备受关注：将能够熔融成形的偏二氟乙烯类树脂作为氟树脂层叠在丙烯酸类树脂上，再将所得层叠膜作为涂装替代品装饰在塑料成形品表面。然而，由于偏二氟乙烯类树脂是结晶性树脂，其结晶速度快，因此很难使透明性得到满足。为此，已针对下述方法展开了研究：膜的薄膜化(参见专利文献1)、偏二氟乙烯树脂与甲基丙烯酸树脂的混合(参见专利文献2)、膜加工时的成形条件(挤出成形温度、排出速度、挤出机内滞留时间)的控制(参见专利文献3)，但这些方法仍不易满足所要求的透明性。此外，偏二氟乙烯树脂也难以实现能够满足上述用途程度的表面强度。还研究了通过用调整至适当温度的金属辊将树脂夹入，来获得透明性、表面平滑性优异的偏二氟乙烯树脂膜的方法(参见专利文献4)，但由于会导致工序增多，有时还需要新设备或者对现有设备进行改造，就经济性方面而言存在劣势，因此期待一种能够更简便地进行制造的方法。现有技术专利文献专利文献1：日本专利昭和57-187248号公报专利文献2：日本专利平5-50566号公报专利文献3：日本专利平6-80794号公报专利文献4：国际公开WO2006/016618号小册子
发明内容
发明要解决的问题综上，本发明的目的在于提供一种可用于车辆内装及外装部件用途的新型单层及多层膜，该单层及多层膜的透明性、表面硬度、耐药品性、对于人的皮脂、汗液中所含的乳酸成分及防晒剂的耐污染性能够表现出优异的平衡。解决问题的方法本发明人鉴于上述背景而进行了深入的研究，结果发现：通过使用含有含氟(甲基)丙烯酸烷基酯成分的氟类(甲基)丙烯酸树脂，能够成功地制造出透明性、表面硬度、耐药品性、耐污染性优异的新型氟树脂膜。进一步，本发明人等还发现：使用混合有聚偏二氟乙烯的氟类(甲基)丙烯酸树脂而得到的氟树脂膜，不仅具有上述特性，还显示出优异的耐热性平衡。另外，本发明人还对使用上述氟类(甲基)丙烯酸树脂的氟树脂层叠膜的开发进行了研究。通过使用含有上述氟类(甲基)丙烯酸树脂的氟树脂，能够利用共挤出成形等常规方法而成功地实现氟树脂层和丙烯酸类树脂层的层叠膜的简单制造。本发明人发现，所得的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜，即使具有厚度1μm以上的氟树脂层，也能够取得透明性、表面硬度、耐药品性、耐污染性、耐热性的优异平衡。此外还发现，通过对构成丙烯酸类树脂层的丙烯酸类树脂组合物加以限定，该氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜还会表现出优异的耐折曲破裂性、耐折曲白化性，从而能够在用于车辆内装及外装用途中满足所需的要求，并基于此完成了本发明。即，本发明涉及由包含氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)的氟树脂(C)成形而得到的氟树脂膜，其中，所述氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)含有含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物成分。就本发明的氟树脂膜而言，其中，在100重量％氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)中，含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物成分的含量优选为80重量％以上。就本发明的氟树脂膜而言，其中，氟树脂(C)还可以含有聚偏二氟乙烯。就本发明的氟树脂膜而言，其中，相对于氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)100重量份，聚偏二氟乙烯的含量优选为0.1～10重量份。就本发明的氟树脂膜而言，其中，基于JISxa0K7199，在模温度220℃、剪切速度122秒^-1、毛细管模头直径1mm的条件下，氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)的熔融粘度优选为300～4000Pa·秒。本发明涉及氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜，其是将本发明的氟树脂膜层层叠在含有丙烯酸类树脂(A)的膜层的至少一面上而形成的膜。就本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜而言，其中，丙烯酸类树脂(A)优选具有下述特征：其是由5～100重量％丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)和0～95重量％甲基丙烯酸类聚合物(a-2)构成的丙烯酸类树脂组合物[(a-1)和(a-2)的总量为100重量％]，并且，丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)是在由单体混合物(a-1a)聚合而得到的至少一层丙烯酸酯类交联弹性体5～85重量份存在下，由95～15重量份单体混合物(a-1b)共聚而得到的共聚物(单体混合物(a-1a)和单体混合物(a-1b)的总量为100重量份)，其中，所述单体混合物(a-1a)包含50～99.9重量％丙烯酸烷基酯、0～49.9重量％可共聚的其它乙烯基类单体、以及0.1～10重量％每1分子中具有2个以上非共轭双键的可共聚多官能性单体，所述单体混合物(a-1b)包含50～100重量％甲基丙烯酸烷基酯和0～50重量％可共聚的其它乙烯基类单体；甲基丙烯酸类聚合物(a-2)是由下述单体混合物共聚而得到的共聚物，所述单体混合物包含80～100重量％甲基丙烯酸烷基酯和0～20重量％可共聚的其它乙烯基类单体。就本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜而言，其中，上述丙烯酸酯类交联弹性体的平均粒径d(nm)和上述每1分子中具有2个以上非共轭双键的可共聚多官能性单体的量w(重量％)优选满足关系式：0.02d≤w≤0.06d。就本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜而言，其中，丙烯酸类树脂(A)的甲基乙基酮可溶成分的比浓粘度优选为0.2～0.8dl/g。就本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜而言，其优选：总厚度为30～300μm、且氟树脂膜层的厚度为1～30μm。本发明涉及由本发明的氟树脂膜或氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜层叠而形成的成形品。发明的效果本发明的氟树脂膜和氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜具有优异的透明性、表面硬度、耐药品性、耐污染性。
具体实施方式
本发明中的氟树脂(C)包含氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)，该氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)含有含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物成分。由氟树脂(C)成形而得到的氟树脂膜可表现出优异的透明性、表面硬度、耐药品性、以及对于乳酸、防晒剂等的耐污染性。其中，“(甲基)丙烯酸”代表甲基丙烯酸和/或丙烯酸。作为上述的“含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物成分”，可以使用含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(共聚物)，也就是说，可以使用含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物和/或含氟(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。从耐药品性观点出发，在以氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)的总重量为100重量％的情况下，含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物成分的含量优选为80重量％以上，更优选为90重量％以上。作为含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，可以使用公知物质，作为其具体例子，可以列举：聚(甲基丙烯酸酯三氟甲酯)、聚(丙烯酸2，2，2-三氟乙酯)、聚(甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯)、聚(甲基丙烯酸1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙酯)、聚(丙烯酸1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙酯)、聚(甲基丙烯酸全氟乙基甲酯)、聚(丙烯酸全氟丙基甲酯)、聚(甲基丙烯酸全氟丙基甲酯)、聚(丙烯酸全氟丁基甲酯)、聚(甲基丙烯酸全氟丁基甲酯)、聚(丙烯酸全氟戊基甲酯)、聚(甲基丙烯酸全氟戊基甲酯)、聚(丙烯酸全氟己基甲酯)、聚(甲基丙烯酸全氟己基甲酯)、聚(丙烯酸全氟庚基甲酯)、聚(甲基丙烯酸全氟庚基甲酯)、聚(丙烯酸全氟辛基甲酯)、聚(甲基丙烯酸全氟辛基甲酯)、聚(丙烯酸全氟壬基甲酯)、聚(甲基丙烯酸全氟壬基甲酯)、聚(丙烯酸全氟癸基甲酯)、聚(甲基丙烯酸全氟癸基甲酯)、聚(丙烯酸全氟十一烷基甲酯)、聚(甲基丙烯酸全氟十一烷基甲酯)、聚(丙烯酸全氟十二烷基甲酯)、聚(甲基丙烯酸全氟十二烷基甲酯)、聚(丙烯酸全氟十三烷基甲酯)、聚(甲基丙烯酸全氟十三烷基甲酯)、聚(丙烯酸全氟十四烷基甲酯)、聚(甲基丙烯酸全氟十四烷基甲酯)、聚(丙烯酸2-(三氟甲基)乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-(三氟甲基)乙酯)、聚(丙烯酸2-(全氟乙基)乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-(全氟乙基)乙酯)、聚(丙烯酸2-(全氟丙基)乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-(全氟丙基)乙酯)、聚(丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯)、聚(丙烯酸2-(全氟戊基)乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-(全氟戊基)乙酯)、聚(丙烯酸2-(全氟己基)乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯)、聚(丙烯酸2-(全氟庚基)乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-(全氟庚基)乙酯)、聚(丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯)、聚(丙烯酸2-(全氟壬基)乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-(全氟壬基)乙酯)、聚(丙烯酸(全氟十三烷基)乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-(全氟十三烷基)乙酯)、聚(丙烯酸2-(全氟十四烷基)乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-(全氟十四烷基)乙酯)等。其中，从形成膜状成形体时的透明性以及与丙烯酸类树脂(A)层的密合性的观点考虑，优选聚(甲基丙烯酸三氟甲酯)、聚(丙烯酸2，2，2-三氟乙酯)、聚(甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯)、聚(甲基丙烯酸1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙酯)、聚(丙烯酸1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙酯)、聚(丙烯酸2-(三氟甲基)乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-(三氟甲基)乙酯)。作为含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的制造方法，只要是一般使用的方法，就没有特别限定，可以使用公知的乳液聚合法、乳液-悬浮聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法、或溶液聚合法。优选将含有含氟(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合性单体、分散稳定剂、油溶性自由基聚合引发剂和离子交换水加入到聚合容器中，在搅拌下进行悬浮聚合。作为分散稳定剂，可以列举例如：明胶、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、藻酸钠、聚乙烯醇部分皂化物等水溶性高分子、磷酸三钙、氧化钛、碳酸钙、二氧化硅等无机物等。这些分散稳定剂中，特别优选使用聚乙烯醇部分皂化物、羟丙基纤维素、磷酸三钙。这些分散稳定剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。相对于聚合性单体100重量份，分散稳定剂的用量例如为0.1～60重量份，优选为0.2～30重量份左右。油溶性自由基聚合引发剂优选预先溶解在聚合性单体中。作为油溶性自由基引发剂，可列举例如：过氧化苯甲酰、邻甲氧基过氧化苯甲酰、邻氯过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、氢过氧化枯烯等有机过氧化物，2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)等偶氮类化合物等。在这些自由基聚合引发剂中，优选过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、2，2’-偶氮二异丁腈等。这些自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。相对于聚合性单体100重量份，自由基聚合引发剂的用量例如为0.1～5重量份，优选为0.1～2重量份左右。此外，根据需要，还可以添加表面活性剂以使聚合性单体的液滴的分散稳定化。作为可以使用的表面活性剂，可以列举例如：十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸二烷基酯磺酸钠、月桂基硫酸钠等阴离子型表面活性剂，或聚乙二醇壬基苯基醚等非离子型表面活性剂等。这些表面活性剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。表面活性剂的使用量，例如，相对于聚合性单体100重量份，表面活性剂的用量例如为0.05～2重量份左右。根据需要，还可以添加水相聚合抑制剂，例如亚硝酸钠等。作为通过悬浮聚合生成聚合物粒子的方法，优选下述方法：在反应开始之前，对聚合性单体、分散稳定剂、油溶性自由基聚合引发剂及离子交换水的混合物进行搅拌，利用因该搅拌所产生的剪切力将单体油滴调整至所希望的大小。此时，为了形成30μm以下的微小单体油滴，优选使用均相混合器、均相分散器、均化器、管路混合器等各种分散装置。可以通过控制分散装置的旋转速度等来对剪切力进行调节，从而实现对单体油滴大小的控制。将由此制得的单体油滴(聚合性单体分散液)升温至常规自由基聚合引发剂的10小时半衰期温度，进行聚合反应，从而得到聚合物粒子悬浮液。例如，对于使用过氧化月桂酰作为自由基引发剂的情况，升温至55℃以上进行自由基聚合；对于使用2，2’-偶氮二异丁腈作为自由基引发剂的情况，升温至65℃以上进行自由基聚合。通过常规操作将聚合得到的含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物以粉体(微粒)形式从聚合反应液中取出，进行使用。即，可以采用在通过盐析或冷冻使其凝聚后进行离心分离的方法、进行喷雾干燥等的方法。作为含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物成分，还可以使用由含氟(甲基)丙烯酸烷基酯与其它可共聚的单体种类进行共聚而形成的含氟(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。作为可共聚的单体种类，可以列举例如：上述含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的单体种类、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯等丙烯酸酯、氯乙烯、溴乙烯等卤代乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基衍生物、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等偏二卤乙烯、丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸钙等丙烯酸及其盐、丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺等丙烯酸烷基酯衍生物、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸钙等甲基丙烯酸及其盐、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等甲基丙烯酸烷基酯衍生物等。这些单体也可以两种以上组合使用。其中，从耐候性、耐热性、透明性观点考虑，优选丙烯酸酯，更优选丙烯酸烷基酯。其中，特别优选烷基碳原子数为1～12的单体，可以是直链状也可以是支链状。从透明性、耐热性、成形性、与层叠对象物的粘接性方面考虑，含氟(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可以由下述组合物形成，所述组合物包含80～99.9重量％的含氟(甲基)丙烯酸烷基酯和0.1～20重量％的上述其它可共聚的单体种类。更优选包含90～99.9重量％的含氟(甲基)丙烯酸烷基酯和0.1～10重量％的其它可共聚的单体种类。通过含有0.1重量％以上的其它可共聚的单体种类、优选丙烯酸酯，可使透明性、耐热性和粘接性得以提高。如果含氟(甲基)丙烯酸烷基酯低于80重量％，则有导致耐药品性、耐污染性下降的倾向。作为含氟(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，可以通过与上述含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的制造方法相同的方法进行制造。所得的含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(共聚物)微粒(以下也称其为“氟类聚合物微粒”)的平均粒径优选为0.5～200μm，更优选为1～100μm。需要说明的是，本发明的氟类聚合物微粒的平均粒径是使用日机装株式会社制造的Microtrac粒度分布测定装置MT3000，在乳胶状态下利用光散射法所测定的值。对于氟类聚合物微粒的形状没有特别限定，但优选为球形、旋转椭圆体等。含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(共聚物)可以使用一种，也可以将两种以上组合使用。氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)中还可以含有公知的氟类(甲基)丙烯酸树脂。氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)的熔融粘度优选为300～4000Pa·秒，更优选为300～3000Pa·秒，进一步优选为300～2000Pa·秒。如果氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)的熔融粘度低于300Pa·秒，则存在难以在宽度方向上均匀展开的倾向。而如果其熔融粘度超过4000Pa·秒，则存在下述倾向：难以在流动方向上均匀展开，且薄膜化困难，容易在与丙烯酸类树脂(A)层的界面处产生不均，易发生密合不良以及分模线(diexa0line)等外观不良的倾向。该熔融粘度(Pa·秒)是根据JISxa0K7199，使用熔融粘度测定装置(东洋精机制作所制造，CAPILO-GRAPHxa01D)，在模温度220℃、剪切速度122秒^-1、毛细管模头直径1mm的条件下测定的值。从耐候性(特别是紫外线防御性能)、成本、成形性以及与层叠对象物的粘接性方面考虑，还可以在氟树脂(C)中添加后述的丙烯酸类树脂(A)。可以在氟树脂(C)中添加用于赋予图案性(意匠性)的公知光扩散剂。可添加含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的交联聚合物粒子、后述的丙烯酸类树脂，从分散性方面考虑，特别适宜添加丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯的交联聚合物粒子。从耐热性的观点考虑，还可以使氟树脂(C)中含有聚偏二氟乙烯。作为聚偏二氟乙烯，可以使用公知物质。从透明性观点考虑，相对于100重量份的氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)，所述聚偏二氟乙烯优选为0.1～10重量份，更优选为0.5～10重量份。在氟树脂中，还可以添加下述物质：用于着色的无机系颜料或有机系染料，用于进一步提高对热及光的稳定性的抗氧剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂等，用于赋予图案性的丙烯酸类消光剂或云母、玻璃等填料，或者抗菌剂、除臭剂、润滑剂等。它们可以单独添加一种，也可以组合添加两种以上。氟树脂膜可以通过常规方法制造，可以列举从安装于挤出机前端的T型模头等将其熔融挤出为膜状来进行制造的方法。作为所使用的挤出机，可以使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机中的任一种。但是，在使用双螺杆挤出机时，为了控制排出量，优选使用定量加料器(feeder)来供给原料树脂，从控制树脂压力、制膜精度的观点考虑，优选通过齿轮泵将树脂挤出到挤出机和模头之间。从成形性、透明性观点考虑，本发明的氟树脂膜的厚度优选为30～300μm，更优选为30～200μm。本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜是将包含含有含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物成分的氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)的氟树脂(C)膜层层叠在丙烯酸类树脂(A)膜层的至少一面上而形成的树脂膜。本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜不仅可以发挥出丙烯酸类树脂(A)的优异特性，同时还可以在透明性、表面硬度、耐药品性以及耐污染性方面取得优异的平衡。作为丙烯酸类树脂(A)，可以使用公知的丙烯酸类树脂。从耐折曲破裂性、耐折曲白化性优异的观点考虑，优选丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)，或者，从表面硬度优异的观点考虑，优选包含丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)和甲基丙烯酸类聚合物(a-2)的树脂组合物。作为丙烯酸类树脂(A)，可以使用将各自聚合所得的丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)和甲基丙烯酸类聚合物(a-2)以乳胶状或粉末、珠、颗粒等形态进行混合而得到的材料。作为丙烯酸类树脂(A)，还可以使用在同一反应机中制造丙烯酸类接枝共聚物(a-1)后，继续制造甲基丙烯酸类聚合物(a-2)而得的材料。作为丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)，优选下述共聚物：在丙烯酸酯类交联弹性体[以丙烯酸酯为主成分的交联弹性体]的存在下，使包含50～100重量％甲基丙烯酸烷基酯和0～50重量％的可共聚的其它乙烯基类单体的单体混合物(a-1b)共聚。作为丙烯酸酯类交联弹性体，可优选使用由单体混合物(a-1a)聚合而形成的材料，所述单体混合物(a-1a)含有丙烯酸酯、根据需要而使用的可共聚的其它乙烯基类单体、以及每1分子中具有2个以上非共轭双键的可共聚多官能性单体。可以将单体和多官能性单体全部混合(1步聚合)后使用，此外，也可以改变单体和多官能性单体的组成、分2次以上(2步以上聚合)使用。作为丙烯酸酯类交联弹性体中的丙烯酸酯，从聚合性和成本方面考虑，优选为丙烯酸烷基酯，可以使用烷基碳原子数为1～12的成分。作为其具体例子，可列举例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等。这些丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以将两种以上组合使用。丙烯酸酯类交联弹性体中的丙烯酸酯的量优选为50～99.9重量％，更优选为70～99.9重量％，最优选为80～99.9重量％。如果丙烯酸酯的量低于50重量％，则有耐冲击性下降，拉伸断裂时的伸长率下降，切割膜时容易产生裂纹的倾向。作为丙烯酸酯类交联弹性体中可共聚的其它乙烯基类单体，可列举例如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等甲基丙烯酸烷基酯(优选烷基碳原子数为1～12的甲基丙烯酸烷基酯，其可以是直链状，也可以是支链状)、氯乙烯、溴乙烯等卤代乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基衍生物、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等偏二卤乙烯、丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸钙等丙烯酸及其盐、丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺等丙烯酸烷基酯衍生物、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸钙等甲基丙烯酸及其盐、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等丙烯酸烷基酯衍生物等。它们可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。其中，从耐候性、透明性观点考虑，特别优选甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯类交联弹性体中的可共聚的其它乙烯基类单体的量优选为0～49.9重量％，更优选为0～30重量％，最优选为0～20重量％。如果其它乙烯基类单体的量超过49.9重量％，则可能导致耐冲击性下降、拉伸断裂时的伸长率下降、切割膜时容易产生裂纹。作为丙烯酸酯类交联弹性体中的每1分子中具有2个以上非共轭双键的可共聚的多官能性单体，可以是通常使用的物质，例如，可以使用甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、己二酸二乙烯酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯以及它们的丙烯酸酯类等。这些多官能性单体可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。丙烯酸酯类交联弹性体中的每1分子中具有2个以上非共轭双键的可共聚的多官能性单体的量，对于丙烯酸酯类交联弹性体的平均粒径、以及应力白化、拉伸断裂时的伸长率或透明性具有较大影响。在100重量％单体混合物(a-1a)中，本发明的丙烯酸酯类交联弹性体中的多官能性单体的配合量优选为0.1～10重量％，更优选为1.0～4重量％。从耐折曲破裂性、耐折曲白化性以及成形时树脂的流动性的观点考虑，当多官能性单体的配合量为0.1～10重量％时是优选的。作为丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)，优选为由包含50～100重量％甲基丙烯酸烷基酯和0～50重量％可共聚的其它乙烯基类单体的单体混合物(a-1b)在丙烯酸酯类交联弹性体存在下共聚而得到的共聚物。更优选为由95～15重量份包含50～100重量％甲基丙烯酸烷基酯和0～50重量％可共聚的其它乙烯基类单体的单体混合物(a-1b)在5～85重量份丙烯酸酯类交联弹性体存在下，至少经过1步以上共聚而得到的共聚物。其中，使单体混合物(a-1a)和单体混合物(a-1b)的总量满足100重量份。从硬度、刚性的观点考虑，单体混合物(a-1b)中的甲基丙烯酸烷基酯的配合量优选为80重量％以上，更优选为85重量％，进一步优选为90重量％。作为可共聚的其它乙烯基类单体，可以使用用于上述丙烯酸酯类交联弹性体的单体、或烷基碳原子数为1～12的丙烯酸烷基酯。作为具体例子，可列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等。这些单体可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。此时，在单体混合物(a-1b)(接枝共聚组成)中，会生成未接枝的聚合物成分(游离聚合物)，而不会在丙烯酸酯类交联弹性体上发生接枝反应。该成分可以用作构成甲基丙烯酸类聚合物(a-2)的全部或部分的成分。丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)的一部分[(a-1a)及接枝的(a-1b)]不溶于甲基乙基酮。在丙烯酸酯类交联弹性体上的接枝率优选为30～250％，更优选为50～230％，进一步优选为70～220％。如果接枝率不足30％，则存在下述倾向：耐折曲白化性下降，并且透明性下降，拉伸断裂时的伸长率下降，切割膜时容易产生裂纹。而如果超过250％，则存在下述倾向：膜成形时的熔融粘度变高，膜的成形性下降。丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)的制造方法没有特别限定，可以使用公知的乳液聚合法、乳液-悬浮聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法或者溶液聚合法，并特别优选乳液聚合法。丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)的平均粒径d优选超过100nm且在400nm以下，更优选超过100nm且在350nm以下，进一步优选超过100nm且在300nm以下。如果丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)的平均粒径为100nm以下，则存在膜的耐冲击性和耐折曲破裂性下降的倾向。而如果超过400nm，则存在膜的透明性下降的倾向。此处的丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)的平均粒径，是使用日机装株式会社制造的Microtrac粒度分布测定装置MT3000，在乳胶状态下用光散射法所测定的值。由于丙烯酸类树脂(A)中的丙烯酸酯类交联弹性体的平均粒径d(nm)和用于丙烯酸酯类交联弹性体的多官能性单体的量w(重量％)会对膜的应力白化、拉伸断裂时的伸长率或透明性产生较大影响，因此它们优选满足关系式：0.02d≤w≤0.06d，更优选满足0.02d≤w≤0.05d。多官能性单体的量w在上述范围内时，能够获得下述优点：不易发生应力白化，耐冲击性不易降低，拉伸断裂时的伸长率不易下降，切割膜时不易产生裂纹，透明性不易降低，膜成形性良好等。丙烯酸类树脂(A)中的丙烯酸酯类交联弹性体的平均粒径d优选为50～200nm，更优选为50～160nm，进一步优选为50～120nm，特别优选为60～120nm。丙烯酸酯类交联弹性体的平均粒径d为50nm以上时，耐冲击性和拉伸断裂时的伸长率不易下降，切割膜时不易产生裂纹；当平均粒径d在200nm以下时，则不易产生应力白化，可以确保透明性，特别是能够确保真空成形后的透明性(在加热前后保持透明性)，因此优选。丙烯酸酯类交联弹性体的平均粒径d是通过下述方法测定的值：通过冻结超薄切片法对所得的膜进行试样调整之后，利用透射型电子显微镜(日本电子(株)制造的JEM1200EX)，在加速电压80kV下以40000倍进行观察，并基于所得的照片进行了测定。丙烯酸类树脂(A)的甲基乙基酮可溶成分的比浓粘度优选为0.2～0.8dl/g，更优选为0.2～0.7dl/g，进一步优选为0.2～0.6dl/g。在上述范围内时，所得膜在拉伸断裂时的伸长率不易下降，并且在切割膜时不易产生裂纹。此外，还具有膜的成形性良好等优点。这里的甲基乙基酮可溶成分的比浓粘度是通过下述方法得到的值：将丙烯酸类树脂(A)溶解于甲基乙基酮中，然后，根据ISOxa01628-1，使用标准粘度管在25℃的恒温室中对溶液、溶剂的流下时间进行测定，并使用这些值和溶液浓度求出的值。作为丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)，从紫外线屏蔽性能、紫外线屏蔽性能保持率、成形加工时不易流失(bleed)的观点考虑，优选由通式(1)所示的紫外线吸收剂共聚而得到的共聚物。[化学式1]ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0....通式(1)(式中，X为H或卤原子，R₁为H、甲基或碳原子数4～6的叔烷基，R₂为直链或支链状的碳原子数为2～10的亚烷基，R₃为H或甲基。)作为通式(1)所示的紫外线吸收剂，例如为2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑类，可列举：2-(2’-羟基-5’-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基丙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基-3’-叔丁基苯基)-12H-苯并三唑等。其中，从成本以及操作性方面考虑，优选2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑。相对于100重量份的丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)，通式(1)所示的紫外线吸收剂的共聚比例优选为0.01～30重量份，更优选为0.01～25重量份，进一步优选为0.01～20重量份，特别优选为0.05～20重量份。如果通式(1)所示的紫外线吸收剂的共聚比例不足0.01重量份，则可能存在所得膜难以产生耐候性提高效果的倾向，而如果超过30重量份，则可能存在难以产生膜的耐冲击性和耐折曲破裂性提高效果的倾向。作为通式(1)所示的紫外线吸收剂的共聚，可以在丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)的任意层中进行共聚，但优选与丙烯酸酯类交联弹性体和甲基丙烯酸酯类共聚物(a-1b)进行共聚，更优选使紫外线吸收剂与丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)的整体进行均匀共聚。通式(1)所示的紫外线吸收剂的共聚方法也没有特别限定，但优选在丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)的制造中进行共聚。作为丙烯酸酯类交联弹性体的聚合中的引发剂，可以使用公知的有机类过氧化物、无机类过氧化物、偶氮化合物等引发剂。具体而言，可以使用叔丁基过氧化氢、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢、过氧化琥珀酸、过氧化马来酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化苯甲酰、甲醛次硫酸钠、还原糖、抗坏血酸等有机类过氧化物；过硫酸钾、过硫酸钠、2价铁盐等无机类过氧化物；此外，还可以使用偶氮二异丁腈等偶氮化合物。它们可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。这些引发剂还可以与亚硫酸钠、硫代硫酸钠、甲醛次硫酸钠、抗坏血酸、羟基丙酮酸(ヒドロキシアセトン酸)、硫酸亚铁、硫酸亚铁和乙二胺四乙酸二钠的络合物等还原剂进行组合而作为常规的氧化还原型引发剂使用。其中，从聚合稳定性、粒径控制的观点考虑，优选使用与2价铁盐等无机类还原剂和/或甲醛次硫酸钠、还原糖、抗坏血酸等有机类还原剂组合而成的氧化还原型引发剂。有机类过氧化物可以通过下述方法进行添加：直接添加到聚合体系中的方法、与单体混合后进行添加的方法、分散在乳化剂水溶液中进行添加的方法等公知的添加方法。从透明性观点考虑，优选与单体混合后进行添加的方法或分散在乳化剂水溶液中进行添加的方法。对于乳液聚合中使用的表面活性剂也没有特别限定，只要是常规的乳液聚合用表面活性剂即可以使用。例如，可以列举烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸钠、脂肪酸钠等阴离子性表面活性剂，或烷基酚类、脂肪族醇类与环氧丙烷、环氧乙烷的反应产物等非离子性表面活性剂等。这些表面活性剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。此外，还可以视需要而使用烷基胺盐等阳离子性表面活性剂。对于所得的丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)乳胶，通过常规的凝固、洗涤及干燥的操作，或喷雾干燥、冷冻干燥等处理，来分离、回收树脂组合物。作为甲基丙烯酸类聚合物(a-2)，可以使用甲基丙烯酸酯类聚合物、或甲基丙烯酸酯与可共聚的其它乙烯基类单体的共聚物。优选使用由包含80～100重量％的甲基丙烯酸酯和0～20重量％的可共聚的其它乙烯基类单体的单体混合物共聚而得到的材料。从所得膜的硬度、刚性观点考虑，甲基丙烯酸酯的配合量更优选为85重量％以上，进一步优选为90重量％以上。作为上述甲基丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸烷基酯，从容易获取的观点考虑，更优选甲基丙烯酸甲酯。作为甲基丙烯酸类聚合物(a-2)中可共聚的其它乙烯基类单体，可以列举前述丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)中使用的单体。这些单体可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。也可以将甲基丙烯酸类聚合物(a-2)与丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)分别聚合。此时，对于聚合方法也没有特别限定，可以使用公知的乳液聚合法、乳液-悬浮聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法或者溶液聚合法。甲基丙烯酸类聚合物(a-2)的平均粒径优选为100～500μm，更优选为100～300μm。如果甲基丙烯酸类聚合物(a-2)的平均粒径小于100μm，则有耐冲击性、耐折曲破裂性、耐药品性下降的倾向，而如果超过500μm，则有透明性下降的倾向。甲基丙烯酸类聚合物(a-2)的平均粒径是使用日机装株式会社制造的Microtrac粒度分布测定装置MT3000，在乳胶状态下用光散射法测定的值。作为甲基丙烯酸类聚合物(a-2)的聚合中的引发剂，可以使用和上述丙烯酸酯类交联弹性体(a-1a)的聚合中的引发剂同样的，公知的有机类过氧化物、无机类过氧化物、偶氮化合物等引发剂。它们可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。作为有机类过氧化物的添加方法，可以通过直接添加到聚合体系中的方法、与单体混合后进行添加的方法、分散在乳化剂水溶液中进行添加的方法等公知的添加方法进行添加。从透明性观点考虑，优选与单体混合后进行添加的方法。作为悬浮聚合中使用的分散剂，可以列举一般用于悬浮聚合的分散剂，例如，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺等高分子分散剂、磷酸钙、羟基磷灰石、焦磷酸镁等难溶性无机盐。在使用难溶性无机盐时，如果组合使用α-烯烃磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等阴离子性表面活性剂，则会使分散稳定性提高，因此有效。此外，为了调整所得树脂粒子的粒径，这些分散剂在聚合中要追加一次以上。丙烯酸类树脂(A)中的丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)的含量优选为5～100重量％，更优选为5～45重量％，进一步优选为10～30重量％。其中，使丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)和甲基丙烯酸类聚合物(a-2)的总量为100重量％。如果丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a-1)的含量为5重量％以上，则存在下述倾向：所得膜在拉伸断裂时的伸长率不易下降，切割膜时不易产生裂纹，并且不易产生应力白化。而如果为5～45重量％，则所得膜存在硬度、刚性良好的倾向。作为由本发明的氟树脂(C)膜层和丙烯酸类树脂(A)膜层形成的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜的制造方法，可以通过一般方法制造，可以列举：干式层压法、湿式层压法、热熔层压法、热压层压法、一边由T型模等熔融挤出为膜状一边进行层压的挤出层压法、在模内或像多槽法(マルチスロツト法)那样在模外进行熔融粘接的共挤出法。从确保氟树脂(C)膜层和丙烯酸类树脂(A)膜层的粘接性、制造多层膜时膜的热历史控制的容易程度的观点考虑，最优选共挤出法。作为共挤出法，优选在T型模内进行粘接的方法，作为此时优选使用的制造设备，可以列举：给料块(feedxa0block)式层叠设备：T型模使用常规的单层歧管模，并在其流入部设置用以形成合并流层的部分(给料块)；多歧管式层叠设备：树脂在T型模内各层中经过歧管到达汇流点，并由唇部排出；叠板(stackxa0plate)式层叠设备：形成层的过程与多歧管模类似，在整个模中设置内置有歧管的平板，并在模体(diexa0body)中设置内置有平板的凹槽，在其中插入了层叠有单位平板的平板组(platexa0pack)；等等。作为共挤出法中使用的挤出机，可以使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机中的任一种。但是，在使用双螺杆挤出机时，为了控制排出量，优选使用定量加料器供给原料树脂，从控制树脂压力、制膜精度的观点考虑，优选通过齿轮泵将树脂挤出到挤出机和模头之间。在使用共挤出法成形层叠膜时，优选在150～270℃之间进行挤出机的机筒和设置在挤出机前端的模头部的温度调节。如果设定温度不到150℃，则树脂未熔融，难以混炼至均匀，因而有成形性下降的倾向，而如果高于270℃，则由于挤出机内会发生剪切放热，因此会导致树脂温度上升至必要温度以上，加速树脂分解，存在成形品品质下降的倾向。根据需要，在膜成形时，还可以通过将膜的两面同时与辊或金属带接触、特别是同时与加热至玻璃化转变温度以上温度的辊或金属带接触，来获得表面性更为优异的膜，根据目的不同，还可以通过双轴拉伸等进行膜的改性。本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜的总厚度优选为30～300μm，更优选为30～200μm。如果氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜的总厚度不到30μm，则膜的成形加工性下降，并且有卷膜时容易产生褶皱的倾向，而如果超过300μm，则存在导致膜的透明性下降、进一步导致2次加工性下降的倾向。本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜中的氟树脂(C)膜层的厚度优选为1～30μm，更优选为5～30μm，进一步优选为5～20μm。如果氟树脂(C)膜层的厚度不足1μm，则无法获得充分的耐候性、耐药品性、耐污染性，存在成形性下降的倾向，而如果超过30μm，则不仅在成本方面存在不利，同时还存在下述倾向：膜的透明性及成形性下降，容易产生分模线等外观不良。在本发明中，在不破坏本发明效果的范围内，还可以在氟树脂(C)膜层和丙烯酸类树脂(A)膜层间设置适当的粘接剂、或设置使用粘接性树脂的粘接层以实现层叠化。作为粘接剂、粘接性树脂，可以使用公知材料，可以列举：(甲基)丙烯酸烷基酯类树脂或它们的共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚异戊二烯橡胶、聚异丁烯橡胶等橡胶类、聚乙烯醚类、聚硅氧烷类、马来酰亚胺类、氰基丙烯酸酯类树脂、偏二氯乙烯或偏二氟乙烯等偏二卤乙烯树脂、或它们与包含含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物成分的氟类(甲基)丙烯酸树脂、(甲基)丙烯酸烷基酯类树脂的混合物等。从耐候性、透明性方面考虑，优选以(甲基)丙烯酸烷基酯单体为主成分的共聚物即(甲基)丙烯酸烷基酯类树脂。它们可以单独使用，也可以在配合交联剂、粘合促进剂后，以粘合剂组合物的形式使用。(甲基)丙烯酸烷基酯类树脂是丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，没有特别限定，可列举例如：丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。作为设置粘接层的方法，可以使用和上述氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜的成形方法相同的方法。作为本发明的氟树脂膜和氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜的优选用途，可以列举车辆用途、建材用途。作为其具体例，可以用于下述用途：仪表盘、控制箱(consolexa0box)、表盖(meterxa0cover)、门锁框(doorxa0lockxa0bezel)、方向盘、电动车窗开关基座、中央组合仪表(centerxa0cluster)、控制板(dashboard)等汽车内装用途；挡风条(weatherxa0strip)、保险杠、保险杠防撞块(bumperxa0guard)、侧挡泥板、车身覆板(bodyxa0panel)、扰流板(spoiler)、前隔栅(フロンリル)、悬架支撑(strutxa0mount)、轮毂盖、车身中柱、后视镜、中央装饰(centerxa0ornament)、车侧装饰条(sidexa0moulding)、车门装饰条(doorxa0moulding)、车窗装饰条(windowxa0moulding)等、车窗、车顶灯罩、尾灯罩、挡风部件等汽车外装用途；AV机器或家具制品的前面板、按钮、徽标、表面装饰材料等用途；手机等的外壳(housing)、显示窗、按钮等用途；以及家具用外装材料用途；墙面、天花板、地板等建筑用内装材料用途；墙板等的外壁、围墙、屋顶、门、人字板(破風板)等建筑用外装材料用途；窗框、门、扶手、门槛、门楣等家具类的表面装饰材料用途；各种显示器、镜头、镜子、护目镜(goggles)、窗玻璃等光学部件用途；或电车、飞机、船舶等汽车以外的各种交通工具的内外装用途等。在上述用途中，特别是层叠在车辆内外装部件上的情况下，优选使层叠后的部件表面为氟树脂膜层、并使与部件相粘接的层为丙烯酸类树脂(A)膜层，对于层叠方法并无特别限制，但优选采用与日本特公昭63-6339号、日本特公平4-9647号、日本特开平7-9484号、日本特开平8-323934号、日本特开平10-279766号等公报中加载的方法相同的膜的模内成形法或膜的嵌件成形法进行制造。即，优选通过真空成形等预先赋予形状，或者将未赋予形状的膜插入到注射成形金属模具之间，在夹入膜的状态下关闭金属模具进行合模，进行基体材料树脂的注射成形，从而使膜在射出的基体材料树脂成形体的表面实现熔融一体化。此时，可以在考虑基体材料树脂的种类等的基础上适当设定树脂温度、注射压力等注射条件。实施例接着，基于实施例对本发明进行更为详细的说明，但本发明并不仅限定于这些实施例。下述制造例、实施例和比较例中的“份”和“％”分别表示“重量份”和“重量％”。另外，以下实施例和比较例中所测定的物性的各测定方法如下所述。(丙烯酸酯类交联弹性体粒子的粒径测定方法)使用透射型电子显微镜(日本电子制造的JEM-1200EX)，在加速电压80kV下以RuO4染色超薄切片法对所得的膜进行了拍照，从得到的照片中随机选择100个丙烯酸酯类交联弹性体粒子图像，求出它们的粒径平均值。(氟类(甲基)丙烯酸树脂(B)和丙烯酸类弹性体接枝共聚物的粒径测定方法)使用日机装株式会社制造的Microtrac粒度分布测定装置MT3000，在乳胶状态下利用光散射法进行了测定。(透明性的评价)作为所得膜的透明性，基于JISxa0K6714标准，在温度23℃±2℃、湿度50％±5％的条件下测定了雾度(haze)。(耐药品性的评价)<耐二甲苯性>在所得的膜上滴加一滴(0.02g)二甲苯，并通过肉眼观察对膜的变化进行评价。○：完全未观察到变化△：看到微小的滴加痕迹×：表面劣化严重，清楚地观察到滴加痕迹(耐污染性的评价)<耐防晒剂性[耐Coppertone(注册商标)性](试验法1)>在所得的膜上涂布少量的防晒剂(Coppertonexa0Water·Babies·LotionSPF50)，在上面放上纱布，并施加500g的重量。在该状态下于室温下放置1小时后，在烘箱中于54℃、64℃、74℃下加热1小时，然后用纱布擦去附着的防晒剂，对膜进行水洗，并对涂布部分的变化进行了肉眼观察。○：未观察到变化△：观察到微小的涂布痕迹×：表面劣化严重，清楚地观察到涂布痕迹<耐防晒剂性[耐Coppertone(注册商标)性](试验法2)>在所得的膜上滴加一滴(0.005g)防晒剂(Coppertonexa0Water·Babies·LotionSPF50)，使用刷毛将其延展至2×3cm的范围，在70℃、80℃、90℃下放置24小时后，用纱布擦去附着的防晒剂，对膜进行水洗，并对涂布部分的变化进行了肉眼观察。○：未观察到变化△：观察到微小的涂布痕迹×：表面劣化严重，清楚地观察到涂布痕迹<耐乳酸性的评价>在所得的膜上滴加一滴10％乳酸水溶液，在80℃的温度条件下放置24小时后，对膜进行水洗，并通过肉眼观察对膜的变化进行了评价。○：完全未观察到变化△：观察到微小的针孔状的溶解痕迹×：表面劣化严重，清楚地观察到溶解痕迹(耐折曲破裂性的评价)对所得的膜进行了1次180度的折曲，通过肉眼观察对折曲部的变化进行了评价。○：未观察到破裂△：稍微产生破裂×：膜破裂，完全断裂(耐折曲白化性的评价)对所得的膜进行了1次180度的折曲，通过肉眼观察对折曲部的变化进行了评价。○：未观察到白化△：透过光时，稍微观察到白化×：观察到白化。(表面硬度的评价)所得膜的表面硬度通过基于JISxa0K5600-5-4测定其铅笔硬度而进行了评价。(成形性的评价)<膜的连续成形性的评价：(评价法1)>连续进行2小时的膜成形，观察其运行状况，并根据以下标准进行了评价。○：膜的厚度均匀，膜可以不断裂地成形×：膜的厚度不均匀，或者膜发生断裂<层叠膜成形性的评价：(评价法2)>进行层叠膜成形，观察其外观性，并根据以下标准进行了评价。○：表面层树脂的展开性均匀，没有因熔裂(meltxa0fracture)产生界面不均。×：表面层树脂的展开性不均匀，因熔裂而产生界面不均。(耐热性的评价)<耐热老化性的评价>将所得的膜在80℃的恒温槽中放置168小时，通过肉眼观察对膜的状态进行了评价，对于透明性，根据JISxa0K6714在温度23℃±2℃、湿度50％±5％的条件下测定了雾度(haze)。○：完全未观察到变化△：稍微观察到因热而导致的膜变形×：膜白化，或者因热而产生表面皲裂或变形(制造例1)氟树脂(C-1)<含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(b-1)>在分散容器中加入300份去离子水和2份聚乙烯醇。另外调制包含95份甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、5份乙二醇二甲基丙烯酸酯以及1份过氧化月桂酰的单体溶液，并加入到上述分散容器中。使用均相混合器对所得混合液进行了分散处理，得到液滴直径调整至100nm的分散液。将该分散液注入到带有搅拌机、温度计、回流冷凝器及氮气导入口的8L聚合反应机中，一边在氮气气流中、70℃下进行搅拌，一边在液温80～90℃下进行了3小时的聚合反应。对所得聚合物粒子的分散液进行过滤、洗涤、干燥，得到了作为含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(b-1)的聚(甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯)的球状有机微粒粉体(平均粒径为100μm)。<氟树脂(C-1)>使用通过上述方法得到的含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(b-1)，利用机筒温度调整至200℃的40mmφ单螺杆挤出机(大阪精机工作(株)制造)在螺杆转速为75rpm、排出量为10kg/小时的条件下进行熔融混炼，并拉抽为丝束状，在水槽中冷却，然后使用造粒机进行切割，制造了氟树脂的树脂颗粒(C-1)。(制造例2)氟树脂(C-2)除了使用所得的含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(b-1)作为氟树脂，并将机筒温度改变为200～240℃，螺杆转速改变为125rpm，排出量改变为15kg/小时以外，通过进行与制造例1相同的操作，制造了氟树脂的树脂颗粒(C-2)。(制造例3)丙烯酸类树脂(A-1)<丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a1-1)>向带有搅拌机的8L聚合装置中加入下述物质。去离子水xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0200份二辛基磺基琥珀酸钠xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa00.25份甲醛次硫酸钠xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa00.15份乙二胺四乙酸-2-钠xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa00.001份硫酸亚铁xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa00.00025份用氮气对聚合机内进行充分置换至实质上无氧的状态后，使其内温为60℃，并以10重量份/小时的比例连续添加由30重量份下述单体混合物(a1-1a)和0.5份2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2-H-苯并三唑(大塚化学(株)制造，RUVA-93)组成的混合物，添加结束后，再继续聚合0.5小时，得到了丙烯酸酯类交联弹性体粒子(平均粒径d＝60nm)。聚合转化率为99.5％。单体混合物(a1-1a)：·乙烯基类单体混合物(90％丙烯酸丁酯(BA)和10％甲基丙烯酸甲酯(MMA))xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0100份·甲基丙烯酸烯丙酯(AIMA)xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa01份·氢过氧化枯烯(CHP)xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa00.2份然后，加入0.05重量份的二辛基磺基琥珀酸钠后，使内温为60℃，并以10份/小时的比例连续添加70份的单体混合物(a1-1b)，该单体混合物(a1-1b)由100份乙烯基类单体混合物(10％BA和90％MMA)、0.5份叔十二烷基硫醇(t-DM)及0.5份CHP组成，然后再继续聚合1小时，得到了丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a1-1)(平均粒径＝180μm)。聚合转化率为98.2％。用氯化钙对所得乳胶进行盐析、凝固，并进行水洗、干燥，从而得到了树脂粉末(a1-1)。<甲基丙烯酸类聚合物(a1-2)>作为甲基丙烯酸系聚合物(a1-2)，使用了甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚物(住友化学(株)制造，SUMIPEXxa0LG，珠状物)。<丙烯酸类树脂(A-1)>利用亨舍尔混合机将70份如上所得的丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a1-1)和30份甲基丙烯酸类聚合物(a1-2)进行混合之后，使用机筒温度调整至200℃～260℃的40mmφ单螺杆挤出机(大阪精机工作(株)制造)在螺杆转速为90rpm、排出量为15kg/小时的条件下进行熔融混炼，并拉抽为丝束状，在水槽中冷却，然后使用造粒机切割，制造类丙烯酸类树脂的树脂颗粒(A-1)。(制造例4)氟树脂(C-3)除了使用80份制造例1中得到的含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(b-1)和20份制造例2中得到的丙烯酸类弹性体接枝共聚物的混合物以外，通过进行与制造例2相同的操作，制造了氟树脂的树脂颗粒(C-3)，作为氟树脂。(制造例5)丙烯酸类树脂(A-2)<丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a2-1)>向带有搅拌机、温度计、氮气导入管、单体供给管、回流冷凝器的8L聚合机中，加入以下物质。水(去离子水)xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0200份甲醛次硫酸钠xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa00.15份硫酸亚铁·2水合物xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa00.0015份乙二胺四乙酸-2-钠xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa00.006份二辛基磺基琥珀酸钠xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa0xa00.0015份用氮气对聚合机内进行充分置换至实质上无氧的状态后，使其内温为60℃，并以15份/小时的比例连续添加50份的单体混合物(a2-1a)，该单体混合物(a2-1a)由100份乙烯基类单体混合物(84％BA、8％MMA和8％苯乙烯(ST))、1份AIMA及0.1份CHP所组成，添加结束后，再继续聚合1小时，得到了丙烯酸酯类交联弹性体粒子(a2-1a)(平均粒径d＝210nm)。聚合转化率为98.5％。然后，加入0.05份二辛基磺基琥珀酸钠后，使内温为60℃，并以10份/小时的比例连续添加50份的单体混合物(a2-1b)，该单体混合物(a2-1b)由100份乙烯基类单体混合物(90％MMA和10％BA)、0.2份t-DM及0.1份CHP组成，然后再继续聚合1小时，得到了丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a2-1)(平均粒径＝200μm)。聚合转化率为99.0％。用氯化钙对所得乳胶进行盐析、凝固，并进行水洗、干燥，从而得到了树脂粉末(a2-1)。<甲基丙烯酸类聚合物(a2-2)>使用甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚物(住友化学(株)制造，SUMIPEXLG，珠状物)作为甲基丙烯酸类聚合物(a2-2)。<丙烯酸类树脂(A-2)>除了使用亨舍尔混合机混合25份如上所得的丙烯酸类弹性体接枝共聚物(a2-1)、75份甲基丙烯酸系聚合物(a2-2)及1.0份作为紫外线吸收剂的TINUVINxa0234(Cibaxa0Japan制造)，然后将机筒温度调整至240℃以外，按照与制造例2相同的方法制造了丙烯酸类树脂的树脂颗粒(A-2)。(比较制造例1)氟树脂(C-4)除了仅使用100份聚偏二氟乙烯(SOLVAY公司制造，SOLEF-1008)作为氟树脂，并将机筒温度改变为260℃以外，按照与制造例2相同的方法制造了氟树脂的树脂颗粒(C-4)。(比较制造例2)氟树脂(C-5)除了仅使用100份乙烯-四氟乙烯共聚物(旭硝子(株)制造，Fluonxa0ETFExa0AH-2000)作为氟树脂以外，按照与制造例2相同的方法制造了氟树脂的树脂颗粒(C-5)。(制造例6)氟树脂(C-6)除了使用100份制造例1中得到的含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(b-1)和10份聚偏二氟乙烯的混合物作为氟树脂以外，进行与制造例3相同的操作制造了氟树脂的树脂颗粒(C-6)。(制造例7)氟树脂(C-7)除了使用100份制造例1中得到的含氟(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物(b-1)和0.1份聚偏二氟乙烯的混合物作为氟树脂以外，进行与制造例1相同的操作制造了氟树脂的树脂颗粒(C-7)。<氟树脂单层膜的制作1>(实施例1)使用带有T型模头的40mmφ单螺杆挤出机，在机筒设定温度160～220℃下以10kg/小时的排出量熔融混炼制造例1中得到的氟树脂的树脂颗粒(C-1)，并在模温度240℃下得到了厚度为125μm的单层树脂膜。对所得膜的评价结果示于表1。(实施例2)使用了制造例2中得到的氟树脂的树脂颗粒(C-2)，并将带有T型模头的40mmφ单螺杆挤出机的机筒设定温度改变为180～240℃，除此之外，通过进行与实施例1相同的操作，得到了厚度为125μm的单层树脂膜。对所得膜的评价结果示于表1。如表1所示，可以判定：与比较例1和2相比，本发明的氟树脂单层膜在耐药品性、耐乳酸性、对于防晒剂的耐污染性、透明性以及表面硬度上取得了优异的平衡。(比较例1)除了使用制造例2中得到的丙烯酸类树脂的树脂颗粒(A-1)以外，进行与实施例1相同的操作，得到了丙烯酸类树脂单层膜。对所得膜的评价结果示于表1。(比较例2)除了使用比较制造例1中得到的氟树脂的树脂颗粒(C-4)以外，进行与实施例1相同的操作，得到了氟树脂单层膜。对所得膜的评价结果示于表1。<氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜的制作1>(实施例3)以制造例3中得到的丙烯酸类树脂的树脂颗粒(A-1)作为基础树脂，以制造例2中得到的氟树脂的树脂颗粒(C-2)作为表面层树脂，通过下述的共挤出方法，得到了厚度为125μm(基础树脂层为110μm，表层树脂层为15μm)的层叠膜。作为共挤出所用的T型模头，使用了2种双层T型模头(给料块方式)。作为丙烯酸类树脂(A)侧的挤出机，使用40mmφ单螺杆挤出机，并在机筒设定温度为200～260℃、排出量为5～15kg/小时的条件下熔融混炼，另一方面，作为氟树脂(C)侧的挤出机，使用32mmφ单螺杆挤出机，并在机筒设定温度为180～240℃、排出量为0.5～3kg/小的条件下熔融混炼，将熔融树脂投入到模温度设定为240℃的上述模具中，得到了层叠膜。对所得膜的评价结果示于表1。(实施例4)除了将表面层树脂改变为制造例4中所得的氟树脂的树脂颗粒(C-3)以外，进行与实施例3相同的操作，得到了层叠膜。对所得膜的评价结果示于表1。如表1所示，可知：本发明的氟树脂层叠丙烯酸类膜，在透明性、耐药品性、对于防晒剂的耐污染性、耐乳酸性以及表面硬度方面显示出优异的平衡。其中，通过和比较例3的比较清楚可知，本发明的氟树脂层叠丙烯酸类膜在透明性和表面硬度方面具有优异的效果。进一步还可以判定：本发明的氟树脂层叠丙烯酸类膜，维持了比较例1中所示的丙烯酸类树脂单层膜的优异耐折曲破裂性和耐折曲白化性。(实施例5)除了将基础树脂改变为制造例5中得到的丙烯酸类树脂的树脂颗粒(A-2)以外，进行与实施例3相同的操作，得到了层叠膜。对所得膜的评价结果示于表1。如表1所示，可以判定：对于本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜而言，即使改变丙烯酸类树脂(A)，其仍具有优异的透明性、表面强度、耐药品性以及耐污染性。(比较例3)除了将表面层树脂改变为比较制造例1中得到的氟树脂的树脂颗粒(C-4)以外，进行与实施例3相同的操作，得到了层叠膜。对所得膜的评价结果示于表1。(比较例4)除了将表面层树脂改变为比较制造例2中得到的氟树脂的树脂颗粒(C-5)以外，进行与实施例3相同的操作，得到了层叠膜。对所得膜的评价结果示于表1。ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="339"/>如表1所示，比较例1的氟树脂膜对防晒剂的耐污染性以及耐乳酸性不良，比较例2的氟树脂膜的透明性及表面硬度差。另一方面，明确可知本发明的氟树脂单层膜显示出优异的耐药品性、耐乳酸性、对防晒剂的耐污染性、表面硬度以及透明性。此外，比较例3和4的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜的透明性和表面硬度不良。另一方面，明确可知本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜不仅具有优异的表面硬度和透明性，同时还具有优异的耐药品性、耐乳酸性、对防晒剂的耐污染性。进一步，本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜，不会破坏丙烯酸类树脂单层膜所具有的优异耐折曲破裂性、耐折曲白化性。<氟树脂单层膜的制作2>(实施例6)除了使用制造例6中得到的氟树脂的树脂颗粒(C-6)以外，进行与实施例2相同的操作，得到了氟树脂单层膜。对所得膜的评价结果示于表2。如表2所示，可知：在本发明的氟类树脂中添加聚偏二氟乙烯时，其在高温条件下的耐防晒剂性和耐热老化性提高，并且耐热性提高。另外可知：即使添加聚偏二氟乙烯，也能够使其优异的透明性得以保持。<氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜的制作2>(实施例7)除了将表面层树脂改变为制造例6中所得的氟树脂的树脂颗粒(C-6)以外，进行与实施例3相同的操作，得到了层叠膜。对所得膜的评价结果示于表2。如表2所示，可知：本发明的氟树脂层叠丙烯酸类膜，即使在氟类树脂中添加聚偏二氟乙烯，也可以维持比较例1的丙烯酸类树脂膜所具有的透明性。另外还可以判定：本发明的氟树脂层叠丙烯酸类膜在表面硬度、耐药品性、耐污染性及耐热性方面取得了优异的平衡。(实施例8)除了将表面层树脂改变为制造例7中所得的氟树脂颗粒(C-7)，并使共挤出中所用的T型模头为2种双层T型模头(叠板方式)以外，进行与实施例3相同的操作，得到了层叠膜。对所得膜的评价结果示于表2。可见，即使聚偏二氟乙烯的含量为0.1份，其耐热老化性也得到了提高。(实施例9)除了使用制造例6中所得的氟树脂的树脂颗粒(C-6)作为表面层树脂，并将层叠膜的厚度改变为基础树脂层85μm和表层树脂层40μm以外，进行与实施例3相同的操作，得到了层叠膜。对所得膜的评价结果示于表2。可以判定，无论表面层(氟树脂膜层)的厚度如何，都可以维持透明性，并且在表面硬度、耐药品性、耐污染性、耐热性方面取得优异的平衡。ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="402"/>由表2所示的结果可以判定：当本发明的氟树脂中含有聚偏二氟乙烯时，可以保持雾度为0.5～0.7％这样的优异透明性，并可以使表面硬度F得以保持，同时，在高温下的耐防晒剂性优异，并且在耐热老化性上，雾度的上升率减小，耐热性的平衡优异。因此，本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜可以适用于要求雾度为1％以下的高透明性、以及表面硬度的车辆内外装部件。如上所述，本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜不仅保持了优异的透明性、耐折曲破裂性、耐折曲白化性、表面硬度等丙烯酸类树脂所具有的优异特性，同时还具有优异的耐防晒剂性、耐乳酸性的耐污染性。此外，使本发明的氟树脂(C)中含有聚偏二氟乙烯时，其具有高度透明性，同时还可以使耐热性得以提高。因此，本发明的氟树脂层叠丙烯酸类树脂膜还可以适用于要求这些特性满足严格标准的车辆内外装部件。